Цели урока: учащиеся должны знать строение, физические и химические свойства H 2 SO 4 ; уметь на основе знаний о скорости химических реакций и химическом равновесии обосновывать выбор условий течения реакций, лежащих в основе производства серной кислоты; определять на практике сульфат- и сульфид-ионы.

Основные понятия: сернистый ангидрид, серный ангидрид, комплексное использование сырья.

Ход урока

I. Организационный момент; проверка домашнего задания

II. Новый материал

1. Электронная и структурная формулы. Так как сера находится в 3-м периоде периодической системы, то правило октета не соблюдается и атом серы может приобрести до двенадцати электронов.

(Шесть электронов серы обозначены звездочкой.)

2. Получение. Серная кислота образуется при взаимодействии оксида серы (VI) с водой (SO 3 + Н 2 О H 2 SO 4). Описание производства серной кислоты приводится в § 16 (, с. 37 - 42).

3. Физические свойства. Серная кислота -- бесцветная, тяжелая (=1,84 г/см 3), нелетучая жидкость. При растворении ее в воде происходит очень сильное разогревание. Помните, что нельзя вливать воду в концентрированную серную кислоту (рис. 2)! Концентрированная серная кислота поглощает из воздуха водяные пары. В этом можно убедиться, если открытый сосуд с концентрированной серной кислотой уравновесить на весах: через некоторое время чашка с сосудом опустится.

Рис. 2.

4. Химические свойства. Разбавленная серная кислота обладает общими свойствами, характерными для кислот и специфическими (табл. 7).

Таблица 7

Химические свойства серной кислоты

Общие с другими кислотами

Специфические

1. Водный раствор изменяет окраску индикаторов.

1. Концентрированная серная кислота -- сильный окислитель: при нагревании она реагирует почти со всеми металлами (искл. Аu, Pt и нек. др.). В этих реакциях в зависимости от активности металла и условий выделяются SO2, H2S, S, например:

Cu+2H 2 SO 4 CuSO 4 +SO 2 +2H 2 O

2. Разбавленная серная кислота реагирует с металлами:

H 2 SO 4 +Zn ZnSO 4 +H 2

2H + + SO 4 2- +Zn 0 Zn 2+ + SO 4 2- +H 2 0

2H + + Zn 0 Zn 2+ + H 2 0

2. Концентрированная серная кислота энергично реагирует с водой с образованием гидратов:

H 2 SO 4 + nH 2 O H 2 SO 4 nН 2 О+ Q

Концентрированная серная кислота способна отщепить от органических веществ водород и кислород в виде воды, обугливая органические вещества

3. Реагирует с основными и амфотерными оксидами:

H 2 SO 4 + MgO MgSO 4 + H 2 O

2H + +SO 4 2- +MgOMg 2+ +SO 4 2- +H 2 O

2H + + MgO Mg 2+ + H 2 O

3. Характерной реакцией на серную кислоту и ее соли является взаимодействие с растворимыми солями бария:

Н 2 SО 4 + ВаСl 2 BaSO 4 +2HCl

2H + + SO 4 2- + Ba 2+ + 2Cl - BaSO 4 + 2Н + + 2Сl -

Ba 2+ + SO 4 2- BaSO 4

Выпадает белый осадок, который не растворяется ни в воде, ни в концентрированной азотной кислоте

4. Взаимодействует с основаниями:

H 2 SO 4 + 2KOH K 2 SO 4 + 2H 2 O

2H + + SO 4 2- + 2K + + 2OH -

2K + + SO 4 2- + 2H 2 O

2H + + 2OH - 2H 2 O

Если кислота взята в избытке, то образуется кислая соль:

H 2 SO 4 +NaOH NaHSO 4 +H 2 O

5. Реагирует с солями, вытесняя из них другие кислоты:

3H 2 SO 4 +Ca 3 (PO 4) 2 3CaSO 4 +2H 3 PO 4

Применение. Серную кислоту широко применяют (рис. 3), она является основным продуктам химической промышленности.

Рис. 3. Применение серной кислоты: 1 - получение красителей; 2 - минеральных удобрений; 3 - очистка нефтепродуктов; 4 - электролитическое получение меди; 5 - электролит в аккумуляторах; 6 - получение взрывчатых веществ; 7 - красителей; 8 - искусственного шелка; 9 -- глюкозы; 10 -- солей; 11 - кислот.

Серная кислота образует два ряда солей -- средние и кислые:

Na 2 SО 4 NaHSО 4

сульфат натрия гидросульфат натрия

(средняя соль) (кислая соль)

Соли серной кислоты широко используют, например, Na 2 SO 4 10H 2 O - кристаллогидрат сульфата натрия (глауберова соль) применяют в производстве соды, стекла, в медицине и ветеринарии. CaSO 4 2H 2 O - кристаллогидрат сульфата кальция (природный гипс) - применяют для получения полуводного гипса, необходимого в строительстве, а в медицине - для накладывания гипсовых повязок. CuSO 4 5H 2 O - кристаллогидрат сульфата меди (II) (медный купорос) - используют в борьбе с вредителями растений.

III. Закрепление нового материала

1. Зимой между рамами окон иногда помещают сосуд с концентрированной серной кислотой. С какой целью это делают, почему сосуд нельзя заполнять кислотой доверху?

2. Концентрированная серная кислота при нагревании реагирует с ртутью и серебром, подобно тому, как она реагирует с медью. Составьте уравнения этих реакций и укажите окислитель и восстановитель.

3. Как распознать сульфиды? Где они применяются?

4. Составьте уравнения реакций, которые практически осуществимы, используя приведенные схемы:

Hg + H 2 SO 4(конц)

MgCl 2 + H 2 SO 4(конц.)

Na 2 SO 3 + H 2 SO 4

Al(OH) 3 + H 2 SO 4

При составлении уравнений реакций укажите условия их осуществления. В тех случаях, где это требуется, составьте уравнения в ионном и сокращенном ионном виде.

5. Назовите окислитель в реакциях: а) разбавленной серной кислоты с металлами; б) концентрированной серной кислоты с металлами.

6. Что вы знаете о сернистой кислоте?

7. Почему концентрированная серная кислота является сильным окислителем? Каковы особые свойства концентрированной серной кислоты?

8. Как концентрированная серная кислота взаимодействует с металлами?

9. Где применяются серная кислота и ее соли?

1. Какой объем кислорода потребуется для сжигания: а) 3,4 кг сероводорода; б) 6500 м 3 сероводорода?

2. Какова масса раствора, содержащего 0,2 массовые доли серной кислоты, которая расходуется на реакцию с 4,5 г алюминия?

Лабораторные опыты

VI. Распознавание сульфат-ионов в растворе. В одну пробирку налейте 1--2 мл раствора сульфата натрия, в другую -- столько же сульфата цинка, а в третью -- разбавленного раствора серной кислоты. Во все пробирки поместите по грануле цинка, а затем добавьте несколько капель раствора хлорида бария или нитрата бария.

Задания. 1. Как можно отличить серную кислоту от ее солей? 2. Как отличить сульфаты от других солей? Составьте уравнения проделанных вами реакций в молекулярном, ионном и сокращенном ионном виде.

IV. Домашнее задание

Серная кислота - сильная двухосновная кислота, при н.у. маслянистая жидкость без цвета и запаха.

Обладает выраженным дегидратационным (водоотнимающим) действием. При попадании на кожу или слизистые оболочки приводит к тяжелым ожогам.

Замечу, что существует олеум - раствор SO 3 в безводной серной кислоте, дымящее жидкое или твердое вещество. Олеум применяется при изготовлении красителей, органическом синтезе и в производстве серной кислот.

Получение

Известны несколько способов получения серной кислоты. Применяется промышленный (контактный) способ, основанный на сжигании пирита, окислении образовавшегося SO 2 до SO 3 и последующим взаимодействием с водой.

FeS 2 + O 2 → (t) Fe 2 O 3 + SO 2

SO 2 + O 2 ⇄ (кат. - V 2 O 5) SO 3

SO 3 + H 2 O → H 2 SO 4


Нитрозный способ получения основан на взаимодействии сернистого газа с диоксидом азота IV в присутствии воды. Он состоит из нескольких этапов:

В окислительной башне смешивают оксиды азота (II) и (IV) с воздухом:

1. NO + O 2 → NO 2

Смесь газов подается в башни, орошаемые 75-ной% серной кислотой, здесь смесь оксидов азота поглощается с образованием нитрозилсерной кислоты:

2. NO + NO 2 + 2H 2 SO 4 = 2NO(HSO 4) + H 2 O

В ходе гидролиза нитрозилсерной кислоты получают азотистую кислоту и серную:

3. NO(HSO 4) + H 2 O = H 2 SO 4 + HNO 2

В упрощенном виде нитрозный способ можно записать так:

NO 2 + SO 2 + H 2 O = H 2 SO 4 + NO


Химические свойства

ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Безводная серная кислота представляет собой тяжелую, вязкую жидкость, которая легко смешивается с водой в любой пропорции: взаимодействие характеризуется исключительно большим экзотермическим эффектом (~880 кДж/моль при бесконечном разбавлении) и может привести к взрывному вскипанию и разбрызгиванию смеси, если воду добавлять к кислоте; поэтому так важно всегда использовать обратный порядок в приготовлении растворов и добавлять кислоту в воду, медленно и при перемешивании.

Некоторые физические свойства серной кислоты приведены в таблице.

Безводная H 2 SO 4 — замечательное соединение с необычно высокой диэлектрической проницаемостью и очень высокой электропроводностью, которая обусловлена ионной автодиссоциацией (автопротолизом) соединения, а также эстафетным механизмом проводимости с переносом протона, обеспечивающим протекание электрического тока через вязкую жидкость с большим числом водородных связей.

Таблица 1. Физические свойства серной кислоты.

Получение серной кислоты

Серная кислота — самый важный промышленный химикат и самая дешевая из производимых в большом объеме кислот влюбой стране мира.

Концентрированную серную кислоту («купоросное масло») сначала получали нагреванием «зеленого купороса» FeSO 4 ×nH 2 O и расходовали в большом количестве на получение Na 2 SO 4 и NaCl.

В современном процессе получения серной кислоты используется катализатор, состоящий из оксида ванадия(V) с добавкой сульфата калия на носителе из диоксида кремния или кизельгура. Диоксид серы SO 2 получают сжиганием чистойсеры или при обжиге сульфидной руды (прежде всего пирита или руд Си, Ni и Zn) в процессе извлечения этихметаллов.Затем SO 2 окисляют до триоксида, а потом путем растворения в воде получают серную кислоту:

S + O 2 → SO 2 (ΔH 0 — 297 кДж/моль);

SO 2 + ½ O 2 → SO 3 (ΔH 0 — 9,8 кДж/моль);

SO 3 + H 2 O → H 2 SO 4 (ΔH 0 — 130 кДж/моль).

Химические свойства серной кислоты

Серная кислота - сильная двухосновная кислота. По первой ступени в растворах невысокой концентрации она диссоциирует практически нацело:

H 2 SO 4 ↔H + + HSO 4 — .

Диссоциация по второй ступени

HSO 4 — ↔H + + SO 4 2-

протекает в меньшей степени. Константа диссоциации серной кислоты по второй ступени, выраженная через активности ионов, K 2 = 10 -2 .

Как кислота двухосновная, серная кислота образует два ряда солей: средние и кислые. Средние соли серной кислоты называются сульфатами, а кислые - гидросульфатами.

Серная кислота жадно поглощает пары воды и поэтому часто применяется для осушения газов. Способностью поглощать воду объясняется и обугливание многих органических веществ, особенно относящихся к классу углеводов (клетчатка, сахар и т.д.), при действии на них концентрированной серной кислоты. Серная кислота отнимает от углеводов водород и кислород, которые образуют воду, а углерод выделяется в виде угля.

Концентрированная серная кислота, особенно горячая, — энергичный окислитель. Она окисляет HI и HBr (но не HCl) до свободных галогенов, уголь - до CO 2 , серу - до SO 2 . Указанные реакции выражаются уравнениями:

8HI + H 2 SO 4 = 4I 2 + H 2 S + 4H 2 O;

2HBr + H 2 SO 4 = Br 2 + SO 2 + 2H 2 O;

C + 2H 2 SO 4 = CO 2 + 2SO 2 + 2H 2 O;

S + 2H 2 SO 4 = 3SO 2 + 2H 2 O.

Взаимодействие серной кислоты с металлами протекает различно в зависимости от её концентрации. Разбавленная серная кислота окисляет своим ионом водорода. Поэтому она взаимодействует только с теми металлами, которые стоят в ряду напряжений только до водорода, например:

Zn + H 2 SO 4 = ZnSO 4 + H 2 .

Однако свинец не растворяется в разбавленной кислоте, поскольку образующаяся соль PbSO 4 нерастворима.

Концентрированная серная кислота является окислителем за счет серы (VI). Она окисляет металлы, стоящие в ряду напряжений до серебра включительно. Продукты её восстановления могут быть различными в зависимости от активности металла и от условий (концентрация кислоты, температура). При взаимодействии с малоактивными металлами, например с медью, кислота восстанавливается до SO 2:

Cu + 2H 2 SO 4 = CuSO 4 + SO 2 + 2H 2 O.

При взаимодействии с более активными металлами продуктами восстановления могут быть как диоксид, так и свободная сера и сероводород. Например, при взаимодействии с цинком могут протекать реакции:

Zn + 2H 2 SO 4 = ZnSO 4 + SO 2 + 2H 2 O;

3Zn + 4H 2 SO 4 = 3ZnSO 4 + S↓ + 4H 2 O;

4Zn + 5H 2 SO 4 = 4ZnSO 4 + H 2 S + 4H 2 O.

Применение серной кислоты

Применение серной кислоты меняется от страны к стране и от десятилетия к десятилетию. Так, например в США в настоящее время главная область потребления H 2 SO 4 — производство удобрений (70%), за ним следуют химическое производство, металлургия, очистка нефти (~5% в каждой области). В Великобритании распределение потребления по отраслям иное: только 30% производимой H 2 SO 4 используется в производстве удобрений, зато 18% идет на краски, пигменты и полупродукты производства красителей, 16% на химическое производство, 12% на получение мыла и моющих средств, 10% на производство натуральных и искусственных волокон и 2,5% применяется в металлургии.

Примеры решения задач

ПРИМЕР 1

Задание Определите массу серной кислоты, которую можно получить из одной тонны пирита, если выход оксида серы (IV) в реакции обжига составляет 90%, а оксида серы (VI) в реакции каталитического окисления серы (IV) - 95% от теоретического.
Решение Запишем уравнение реакции обжига пирита:

4FeS 2 + 11O 2 = 2Fe 2 O 3 + 8SO 2 .

Рассчитаем количество вещества пирита:

n(FeS 2) = m(FeS 2) / M(FeS 2);

M(FeS 2) = Ar(Fe) + 2×Ar(S) = 56 + 2×32 = 120г/моль;

n(FeS 2) = 1000 кг / 120 = 8,33 кмоль.

Поскольку в уравнении реакции коэффициент при диоксиде серы в два раза больше, чем коэффициент при FeS 2 , то теоретически возможное количество вещества оксида серы (IV) равно:

n(SO 2) theor = 2 ×n(FeS 2) = 2 ×8,33 = 16,66 кмоль.

А практически полученное количество моль оксида серы (IV) составляет:

n(SO 2) pract = η × n(SO 2) theor = 0,9 × 16,66 = 15 кмоль.

Запишем уравнение реакции окисления оксида серы (IV) до оксида серы (VI):

2SO 2 + O 2 = 2SO 3 .

Теоретически возможное количество вещества оксида серы (VI) равно:

n(SO 3) theor = n(SO 2) pract = 15 кмоль.

А практически полученное количество моль оксида серы (VI) составляет:

n(SO 3) pract = η × n(SO 3) theor = 0,5 × 15 = 14,25 кмоль.

Запишем уравнение реакции получения серной кислоты:

SO 3 + H 2 O = H 2 SO 4 .

Найдем количество вещества серной кислоты:

n(H 2 SO 4) = n(SO 3) pract = 14,25 кмоль.

Выход реакции составляет 100%. Масса серной кислоты равна:

m(H 2 SO 4) = n(H 2 SO 4) × M(H 2 SO 4);

M(H 2 SO 4) = 2×Ar(H) + Ar(S) + 4×Ar(O) = 2×1 + 32 + 4×16 = 98 г/моль;

m(H 2 SO 4) = 14,25 × 98 = 1397 кг.
Ответ Масса серной кислоты равна 1397 кг

Серная кислота - важнейший продукт химической промышленности. Формула серной кислоты H 2 SO 4 . Бесцветная маслянистая жидкость, тяжелее воды. При смешивании с водой образуются гидраты, происходит сильное разогревание, поэтому категорически запрещено вливать воду в концентрированную серную кислоту. Следует вливать серную кислоту в воду тонкой струйкой при постоянном перемешивании.

Серная кислота отнимает воду от органических веществ, обугливая их. В промышленности способность концентрированной серной кислоты связывать воду используется для осушения газов.

Серная кислота - сильный электролит, в водном растворе диссоциирует полностью. Окрашивает индикаторы лакмус и метилоранж в красный цвет.

Строго говоря, отщепляется один ион водорода (диссоциация по второй ступени очень мала):

H 2 SO 4 = H + + HSO 4 −

Металлы, расположенные в ряду напряжений левее водорода, вытесняют из растворов серной кислоты водород:

Zn + H 2 SO 4 = ZnSO 4 + H 2 (образуется соль - сульфат цинка)

Окислителем в данной реакции является водород кислоты:

Zn 0 + H 2 +1 SO 4 = Zn +2 SO 4 + H 2 0

Концентрированная серная кислота взаимодействует при нагревании и с металлами правее водорода, кроме золота и платины. Окислителем будет сера. В реакции с медью восстанавливается до оксида серы (IV):

Cu + 2H 2 SO 4 = CuSO 4 + SO 2 + 2H 2 O (выделяется бесцветный газ)

с указанием степеней окисления:

Cu 0 + 2H 2 S +6 O 4 = Cu +2 SO 4 + S +4 O 2 + 2H 2 O

При концентрации близкой к 100 % серная кислота пассивирует железо реакция не идет.

С оксидами металлов реакция протекает с образованием соли и воды:

MgO + H 2 SO 4 = MgSO 4 + H 2 O

в ионном виде (оксиды на ионы не раскладываем!):

MgO + 2H + + SO 4 2− = Mg 2+ + SO 4 2− + H 2 O

MgO + 2H + = Mg 2+ + H 2 O

Серная кислота реагирует с основаниями, с образованием соли и воды:

2NaOH + H 2 SO 4 = Na 2 SO 4 + 2H 2 O

в ионном виде:

2Na + + 2OH − + 2H + + SO 4 2− = 2Na + + SO 4 2− + 2H 2 O

OH − + H + = H 2 O

Качественной реакцией на сульфат-ион является взаимодействие с солями бария - выпадает белый кристаллический осадок сульфата бария, нерастворимый в азотной кислоте:

H 2 SO 4 + BaCl 2 = BaSO 4 ↓ + 2HCl

2H + + SO 4 2− + Ba 2+ + 2Cl − = BaSO 4 ↓ + 2H + + 2Cl −

SO 4 2− + Ba 2+ = BaSO 4 ↓

Серная кислота используется для получения многих кислот, так как вытесняет их из солей. В лаборатории так можно получать соляную кислоту (при нагревании, с последующим растворением в воде выделяющегося хлороводорода) и др.:

2NaCl + H 2 SO 4 = Na 2 SO 4 + 2HCl

сокращенное ионное уравнение:

Cl − + H + = HCl

Серная кислота применяется в промышленности для очистки нефтепродуктов, поверхности металлов перед нанесением покрытий, очистки (рафинирования) меди, в производстве удобрений, глюкозы и пр.

2. Получение и собирание углекислого газа. Доказательство наличия этого газа в сосуде

Углекислый газ в лаборатории получают, приливая

  1. соляную кислоту к мелу:
    CaCO 3 + 2HCl = CaCl 2 + H 2 O + CO 2
  2. соляной или серной кислоты к соде:
    Na 2 CO 3 + 2HCl = 2NaCl + H 2 O + CO 2

Закрываем пробирку, где идет реакция, пробкой с газоотводной трубкой. Трубку опускаем в колбу (углекислый газ тяжелее воздуха), горлышко желательно прикрыть куском ваты.

Доказываем наличие углекислого газа, приливая в колбу прозрачный раствор известковой воды, взбалтываем. Известковая вода мутнеет вследствие образования нерастворимого карбоната кальция:

Ca(OH) 2 + CO 2 = CaCO 3 ↓ + H 2 O

С разбавленными кислотами, которые проявляют окислительные свойства за счет ионов водорода (разбавленные серная, фосфорная, сернистая, все бескислородные и органические кислоты и др.)



реагируют металлы:
расположенные в ряду напряжений до водорода (эти металлы способны вытеснять водород из кислоты);
образующие с этими кислотами растворимые соли (на поверхности этих металлов не образуется защитная солевая
пленка).

В результате реакции образуются растворимые соли и выделяется водород:
2А1 + 6НСI = 2А1С1 3 + ЗН 2
М g + Н 2 SO 4 = М gS О 4 + Н 2
разб.
С u + Н 2 SO 4 → X (так как С u стоит после Н 2)
разб.
РЬ + Н 2 SO 4 → X (так как РЬ SO 4 нерастворим в воде)
разб.
Некоторые кислоты являются окислителями за счет элемента, образующего кислотный остаток, К ним относятся концентрированная серная, а также азотная кислота любой концентрации. Такие кислоты называют кислотами-окислителями.

Анионы данных кислот содержат атомы серы и азота в высших степенях окисления

Окислительные свойства кислотных остатков и значительно сильнее, чем нона водорода Н, поэтому азотная и концентрированная серная кислоты взаимодействуют практически со всеми металлами, расположенными в ряду напряжений как до водорода, так и после него, кроме золота и платины. Так как окислителями в этих случаях являются ноны кислотных остатков (за счет атомов серы и азота в высших степенях окисления), а не ноны водорода Н, то при взаимодействии азотной, а концентрированной серной кислот с металлами не выделяется водород. Металл под действием данных кислот окисляется до характерной (устойчивой) степени окисления и образует соль, а продукт восстановления кислоты зависит от активности металла и степени разбавления кислоты

Взаимодействие серной кислоты с металлами

Разбавленная и концентрированная серные кислоты ведут себя по-разному. Разбавленная серная кислота ведет себя, как обычная кислота. Активные металлы, стоящие в ряду напряжений левее водорода

Li, К , Ca, Na, Mg, Al, Mn, Zn, Fe, Co, Ni, Sn, Pb, H2, Cu, Hg, Ag, Au

вытесняют водород из разбавленной серной кислоты. Мы видим пузырьки водорода при добавлении разбавленной серной кислоты в пробирку с цинком.

H 2 SO 4 + Zn = Zn SO 4 + H 2

Медь стоит в ряду напряжений после водорода – поэтому разбавленная серная кислота не действует на медь. А в концентрированной серной кислоты, цинк и медь, ведут себя таким образом…

Цинк, как активный металл, может образовывать с концентрированной серной кислотой сернистый газ, элементарную серу, и даже сероводород.

2H 2 SO 4 + Zn = SO 2 +ZnSO 4 + 2H 2 O

Медь - менее активный металл. При взаимодействии с концентрированно серной кислотой восстанавливает ее до сернистого газа.

2H 2 SO 4 конц. + Cu = SO 2 + CuSO 4 + 2H 2 O

В пробирках с концентрированной серной кислотой выделяется сернистый газа.

Следует иметь в виду, что на схемах указаны продукты, содержание которых максимально среди возможных продуктов восстановления кислот.

На основании приведенных схем составим уравнения конкретных реакций — взаимодействия меди и магния с концентрированной серной кислотой:
0 +6 +2 +4
С u + 2Н 2 SO 4 = С uSO 4 + SO 2 + 2Н 2 O
конц.
0 +6 +2 -2
4М g + 5Н 2 SO 4 = 4М gSO 4 + Н 2 S + 4Н 2 O
конц.

Некоторые металлы ( Fe . АI, С r ) не взаимодействуют с концентрированной серной и азотной кислотами при обычной температуре, так как происходит пассивации металла. Это явление связано с образованием на поверхности металла тонкой, но очень плотной оксидной пленки, которая и защищает металл. По этой причине азотную и концентрированную серную кислоты транспортируют в железных емкостях.

Если металл проявляет переменные степени окисления, то с кислотами, являющимися окислителями за счет ионов Н + , он образует соли, в которых его степень окисления ниже устойчивой, а с кислотами-окислителями — соли, в которых его степень окисления более устойчива:
0 +2
F е+Н 2 SO 4 = F е SO 4 +Н 2
0 разб. + 3
F е+Н 2 SO 4 = F е 2 (SO 4 ) 3 + 3 SO 2 + 6Н 2 O
конц


И.И.Новошинский
Н.С.Новошинская